Estereoquímica de complejos amina de rutenio (ii) y deshidrogenación en ausencia de oxidantes

Resumen

En el presente trabajo se estudia la sintesis, caracterización estructural y reactividad de distintos complejos moleculares, monocatiónicos y dicatiónicos de rutenio (II) con ligandos del tipo 2-(arilaminometil)piridina, en los que el ligando actúa como bidentado. Los complejos sintetizados presentan una amplia oferta estereoquímica y se ha podido determinar una relación entre los patrones observados en los espectros de resonancia magnetica nuclear de los complejos en disolución y las características estereoquímicas de los mismos. En base a estas relaciones, se ha podido comprobar cómo determinados factores de tipo electrónico (formación de enlaces de hidrógeno) o estéreos condicionan que uno de los diasteréomeros se forme preferencialmente. La ausencia de estos factores conducen en algunos casos a cierta inseguridad en las asignaciones estructurales en disolución (complejos (Ru(bipy)2(2-(p-CH3C6H4NHCH2)C5H4N)))(PF6)2 y (Ru(bipy)2(2-(p-CH3OC6H4NHCH2)C5H4N)))(PF6)2) y en otros directamente a la formación de mezclas de diastereómeros (complejos (Ru(CH3CN)(n5 -C5H5)(2-(p-CH3C6H4NHCH2)C5H4N))PF6 y (Ru(CO)(n5 -C5H5)(2-(p-CH3C6H4NHCH2) C5H4N))PF6) en disolución. En cualquier caso, y considerando exclusivamente la conformación del anillo quelato y la configuración en torno al nitrógeno amina, se ha observado en todos los complejos la formación específica del diastereómero S y su enantíomero, R. Estos complejos presentan la particularidad de presentar el grupo más voluminoso unido al nitrógeno amina (en nuestro caso un grupo arilo) en disposición ecuatorial respecto al anillo quelato. Los complejos amina sintetizados pueden deshidrogenar hacia complejos imina por dos caminos diferentes dependiendo de que se utilice oxidante o no. Cuando se realiza la deshidrogenación en condiciones fuertemente oxidantes el proceso parece seguir el mecanismo descrito en la literatura. La existencia en el complejo de factores que redu