Reactividad de los radicales de interés atmosférico ch3s, ch3o y ch3estudio experimental mediante fotólisis pulsada y fluorescencia inducida por láser

Resumen

En el presente trabajo se presenta un estudio cinético experimental de los radicales de interés atmosférico, CH3S, CH3O y CH· con dióxido de nitrógeno, NO2 y ozono, O3, en función de la presión y la temperatura. Los parámetros cinéticos de estas reacciones se determinan empleando la técnica de Fotólisis Láser Pulsada, para generar la especie reactiva, combianda con la detección mediante Fluorescencia inducida por Láser (LIF) de la misma o de una especie producto de la reacción. El complejo sistema experimental utilizado no es comercial, sino que ha sido diseñad oy construido en nuestro departamento para el estudio de procesos atmosféricos en fase gaseosa. El radical tiometilo, CH3S, es uno de los intermedios clave en el proceso troposférica del sulfuro de dimetilo (CH·SCH3, DMS), principal compuesto natural de S emitido a la atmósfera por los océanos, debido a la acción metabólica del fitoplancton mariano. Aunque la principal fuente troposférica de los radicales metoxilo (CH3O) y metilo (CH3) es la oxidación del metano (CH4) iniciada por el radical hidroxilo (OH), también son productos de la oxidación del DMS. Del estudio de estos procesos con la temperatura, se extraen los parámetros de Arrhenius: energía de activación, Ea, y el factor pre-exponencial, A. La formación de CH3O en la rección de CH3 con O3 se ha estudiado a temperatura ambiente y 100 Torr en He. La cinética de los radicales CH3 y CH3O con NO2 exhibe una fuerte dependencia con la concentración de gas portador, He, inicando que la componente trimolecular en estas reacciones es importante. Un tratamiento de las constantes de velocidad para estas reacciones de asociación, basado en el Formalismo de Troe, permite determinar dichas constantes en los límites de baja presión, K0, y de alta presión, K00. En este trabajo, se ha detectado el radical CH3O mediante LIF en la reacción de CH3 con O3 a 298K y a una presión total de 100 Torr. La cu