Preparación de complejos de oxomolibdeno. Aplicaciones en síntesis orgánica

Resumen

Se han preparado varios aductos de MoO2Cl2 con sulfóxidos quirales a partir de disoluciones acuosas de molibdatos y HCl. La reducción estequiométrica de MoO2Cl2L2 con fosfinas y fosfitos conduce a la formación de las especies [Mo2O3Cl4L4]. El complejo [MoO2Cl2(dmf)2] se ha aplicado en reacciones de transferencia de átomos de oxígeno que permiten la desoxigenación quimioselectiva de sulfóxidos y N-óxidos a los correspondientes sulfuros y piridinas. Este mismo complejo es capaz de catalizar la ciclación reductora de 2-nitrobifenilos y 2-nitroestirenos para la obtención de carbazoles e indoles con un amplio patrón de sustitución. La hidrólisis parcial de [MoO2(acac)2] da lugar a la formación selectiva de compuestos dinucleares de molibdeno(VI) con un puente μ2-oxo. Una segunda etapa de hidrólisis permite la obtención cuantitativa de una serie de hexamolibdatos de μ2-oxo-bis[dioxomolibdeno(VI)]. Se ha desarrollado un procedimiento catalítico de oxidación aeróbica de sulfóxidos a sulfonas catalizado por [MoO2(acac)2]. Se han preparado especies de dioxo, ditio y oxoperoxomolibdeno con un nuevo ligando tridentado enantiopuro. Estas especies poseen una estructura poco común en la química del molibdeno(VI).