Síntesis y reactividad de compuestos binucleares insaturados de wolframio con ligandos ciclopentadienilo

Resumen

LOS COMPUESTOS !W2(CO)4(U-L2)CP2! 1A-C (CP=C5H5; L2= R2PXPR2; A: R=PH, X= CH2; B: R= ME, X= CH2; C: R= OET, X= O) EXPERIMENTAN COMPLEJOS PROCESOS DE DESCARBONILACION, TANTO TERMICA COMO FOTOQUIMICA, QUE PERMITEN AISLAR, MEDIANTE LA ADECUADA SELECCION DE LAS CONDICIONES DE REACCION, LAS ESPECIES !W2(U-H)(U-C5H4)(CO)3(U-L2)CP! 2A-C, !W2(CO)2(U-L2)CP2! 3A-C, O !W2(U-PR2)(U-XPR2)(CO) LCP2! (L= CO, O). EL COMPUESTO 3A REACCIONA CON T-BUNC A 0 C PARA FORMAR FINALMENTE EL HIDRURO !W2(U-H)(U-C5H4) (CO)2(T-BUNC)(U-L2)CP!, LO QUE INDICA QUE LA ADICION OXIDANTE C-H NO REQUIERE ACTIVACION TERMICA O FOTOQUIMICA ESPECIALES. LA REINVESTIGACION DE LA DESCARBONILACION FOTOQUIMICA DE LOS DIMEROS !M2(CO)6CP2! (M= MO, W) HA CONDUCIDO AL AISLAMIENTO Y CARACTERIZACION ESTRUCTURAL DE DIVERSAS ESPECIES TRIMETALICAS !MM'2(U-C5H4)(CO)6CP2! (M= W O MO), LO QUE SUGIERE UNA MAYOR GENERALIDAD PARA LAS ACTIVACIONES DE ENLACES C-H BAJO ESTUDIO. EL COMPUESTO 1A SE OXIDA CON DOS EQUIVALENTES DE !FECP2!+ PARA DAR EL CATION ALTAMENTE ELECTROFILICO !W2(CO)4(U-L2)CP2!2+, EL CUAL REACCIONA RAPIDAMENTE CON SU PROPIO CONTRAION O CON AGENTES EXTERNOS PARA DAR CON BUEN RENDIMIENTO ESPECIES DEL TIPO !W2 (U-X)(U-CO)(CO)2(U-L2)CP2!+ (X= HALOGENO, OME, CO2ME) O LAS INSATURADAS !W2(U-X)(CO)2(U-L2)CP2!+ !X=H, PHC(O)!. LA PROTONACION DE 1A OCURRE INICIALMENTE EN UNO DE LOS LIGANDOS CO FORMANDO EL HIDROXICARBINO !W2(U-COH) (CO)2(U-L2)CP2!!BF4!, QUE SE REORGANIZA CON FACILIDAD PARA DAR UNA MEZCLA DE LOS HIDRUROS !W2(U-H)(CO)N(U-L2)CP2 + (N= 2 O 4), Y REACCIONA CON CH2N2 PARA DAR EL METOXICARBINO !W2(U-COME)(CO)2(U-L2)CP2! !BF4! 23B. EL COMPUESTO 23B REACCIONA CON ACIDOS DE LEWIS TALES COMO CUC1 O BH3 PARA DAR LOS COMPUESTOS !W2CU(U-COME)CL(CO)2(U-L2) CP2!!BF4! O !W2(U-CHBH3)(CO)2(U-L2)CP2!!BF4!. LA PROTONACION DE !W2(U-CNTBU)(CO)2(U-PH2PCH2PPH2)CP2! CONDUCE LIMPIAMENTE, TRAS PERDIDA DE ISOBUTENO, AL AMINOCARBINO INSATURADO !W2(U-CNH2)(CO)2(U-PH2PCH2PPH2) CP2!+, QUE CON EXCESO DE AC