Síntesis y reactividad de compuestos carbonílicos de manganeso con ligandos fosfonioditiocarboxilato

Resumen

LAS REACCIONES DE COMPUESTOS CARBONILICOS DE MANGANESO, FORMALMENTE DERIVADOS DE (MN SUB 2 (CO) SUB 10) Y DE (MN (CO) SUB 5 BR), CON ADUCTOS DE SULFURO DE CARBONO Y FOSFINAS ALQUILICAS TERCIARIAS S SUB 2 CPR SUB 3 (R=CY, ET), DAN LUGAR A LA FORMACION DE NUEVOS COMPLEJOS MONO- Y BI-NUCLEARES, QUE POSEEN DIFERENTES GRADOS DE SUSTITUCION Y DIFERENTES ESTEREOQUIMICAS. EN ESTOS COMPUESTOS, LOS GRUPOS FOSFONIODITIOCARBOXILATO ACTUAN COMO LIGANDOS MONODENTADOS ETA ELEVADO A 1 (S), BIDENTADOS QUELATOS ETA ELEVADO A 2 (S, S), O COMO LIGANDOS PUENTE DE 4 ELECTRONES ETA ELEVADO A 1 (S), ETA ELEVADO A 1 (S), O DE 8 ELECTRONES ETA ELEVADO A 2 (S, S) ETA ELEVADO A 3 (S, C, S), DEPENDIENDO EN CADA CASO DE LAS CONDICIONES DE LA REACCION, DE LAS CARACTERISTICAS DE LOS SUSTRATOS DE PARTIDA, O DE LA FOSFINA EMPLEADA EN EL ADUCTO. EL TRATAMIENTO, CON NABH SUB 4 O CON LIHBET SUB 3, DE ALGUNO DE LOS LIGANDOS FOSFONIODITIOCARBOXILATO COORDINADOS, DA LUGAR A LA SUSTITUCION NUCLEOFILICA DE LA FOSFINA, CON LA FORMACION DE LIGANDOS DITIOFORMIATO QUE SE COORDINAN DE MODO BIDENTADO QUELATO ETA ELEVADO A 2 (S, S) O COMO PUENTE DE 8 ELECTRONES ETA ELEVADO A 2 (S, S) ETA ELEVADO A 3 (S, C, S). EN OTRO CASO, EL TRATAMIENTO CON NABH SUB 4 PRODUCE LA ADICION NUCLEOFILA SIMPLE DEL ION HIDRURO, CON FORMACION DEL LIGANDO ANIONICO (S SUB 2 C(H)PCY SUB 3) ELEVADO A -, QUE ACTUA COMO PUENTE ASIMETRICO DE 6 ELECTRONES ETA ELEVADO A 2 (S, S) ETA ELEVADO A 1 (S) ENTRE DOS IONES MANGANESO (I) NO UNIDOS POR ENLACE METAL-METAL.