Estudio de la inversion en c-4 en derivados de d-manosa. Sintesis de (-)-swainsonina

Abstract

En este trabajo se sintetizan d-lactonas de interes en la sintesis de analogos de (-)-swainsonina. El intento de funcionalizacion en c-4 mediante el uso de la condensacion aldolica intramolecular de una dicetona, condujo a la estereoquimica invertida en c-4, lo que no permitio obtener analogos carbonados del alcaloide natural. Se estudia la evolucion estereoquimica de esta reaccion. El tratamiento de distintos sustratos talopiranosidos con numerosos nucleofilos de azufre conduce en todos los casos al producto de la eliminacion. En ningun caso pudieron obtenerse los productos de la inversion en c-4. El ensayo de la inversion en c-4 mediante tratamiento con azida sodica condujo con exito a la piperidina 72, cuya transformacion en el acetonido del alcaloide natural transcurre con un 68% de rendimiento. El rendimiento global a partir de d-manos es de un 20%, en una secuencia de quince pasos.