Nuevos catalizadores en síntesis asimétrica

  1. GIL INGELMO, MARIA JOSE
Dirigée par:
  1. Julio González Urones Directeur/trice
  2. David Díez Martín Directeur/trice

Université de défendre: Universidad de Salamanca

Fecha de defensa: 29 septembre 2006

Jury:
  1. José Carlos Menéndez Ramos President
  2. María Ángeles Castro González Secrétaire
  3. Arturo San Feliciano Martín Rapporteur
  4. Ángeles Aramendia Lopidana Rapporteur
  5. Rafael Pedrosa Sáez Rapporteur

Type: Thèses

Teseo: 291752 DIALNET

Résumé

El término organocatálisis describe la aceleración de una reacción química mediante la adición de una cantidad subestequiométrica de un compuesto orgánico. El interés en este campo ha aumentado drásticamente en los últimos años como resultado de dos conceptos nuevos y muy importantes: la eficacia y la selectividad que presentan la mayoría de las reacciones catalizadas por estos compuestos. El presente trabajo se encuadra dentro de un amplio proyecto, iniciado hace algún tiempo, sobre vinilsulfonas. El objetivo principal del mismo es la aplicación de estos sintones en varios campos como son: 1. Obtención de catalizadores para reacciones que transcurren a través de intermedios acil amonio: derivados de 4-dimetilaminopiridina, 4-pirrolidinpiridina y diaminas quirales. De esta forma, se han sintetizado una serie de catalizadores y se ha probado su actividad como inductores de la quiralidad en reacciones de acilación asimétrica de (±)- 1 -feniletanol y de (+)-D- 1 ,2-O-isopropiliden-glicerol. 2. Obtención de catalizadores derivados de L-prolina y diaminas quirales, para reacciones que transcurren a través de intermedios enamina como son: reacciones de a-cloración de aldehídos, reacciones tipo Mannich, reacciones de a-aminación de aldehídos y reacciones de adición de Michael. Se describe la síntesis de una serie de pirrolidinas quirales que han sido empleadas en reacciones organocatalíticas obteniéndose en la mayoría de los casos importantes selectividades, destacando los excelentes resultados tanto en rendimiento como excesos enantiomericos conseguidos con una pirrolidinsulfonamida en la adición de cetonas a nitroolefinas. De igual forma, se ha llevado a cabo la primera adición enantioselectiva de fenilvinilsulfona a ciclohexanona catalizada por L-prolina, consiguiéndose buenos rendimientos y modestos excesos enantioméricos. Asimismo, se muestran otras aplicaciones de los compuestos sintetizados en: 3. Reacciones de desimetrización de epóxidos. Sin embargo los heterociclos sintetizados no presentan la actividad esperada en dichas transformaciones. 4. La síntesis de inhibidores de glicosidasas tipo pirrolidínico de gran importancia biológica. De esta forma, se obtienen una serie de pirrolidinas polihidroxiladas inhibidoras de glicosidasas, destacando la síntesis del DIM (1 ,4-didesoxi- 1 ,4-imino-D-manitol) una azafuranosa de estructura análoga a la manosa