Reacciones de Michael organocatalíticas promovidas por pirrolidinas quirales

Résumé

La presente Tesis ha tenido como objetivo contribuir en la reacción de Michael organocatalítica vía enamina e ión iminio, con nitrocompuestos y sulfonas tanto como aceptores como dadores, promovidas por aminas secundarias quirales. Mas concretamente se ha estudiado la reacción de aldehídos enolizables a nitroalquenos y sulfonas ¿,ß-insaturadas así como la adición conjugada de nitroalcanos y bis arilsulfonil metano a aldehídos ¿,ß-insaturados. . Con lo que se ha diseñado un nuevo catalizador bifuncional que ha demostrado ser altamente eficiente en la adición de Michael de aldehídos a nitroalqunos que conduce a los correspondientes aductos de adición con un alto grado de diastereo-y enantiocontrol. Se ha diseñando una nueva familia de catalizadores altamente eficaces para efectuar adiciones conjugadas de nucleófilos carbonados a enales vía ión iminio compatibles con medios acuosos. Se ha descrito una metodología catalítica para la síntesis de ¿-lactonas, ceando tres centros estereogénicos consecutivos de forma altamente estereoselectiva. Mediante dicha metodología se introduce un protocolo operacional simple a partir de vinil sulfonas fácilmente asequibles y aldehídos no modificados como sustratos de partida. Y finalmente se ha desarrollado una ruta sintética organocatalítica para la ß-alquilación formal de enales con una utilización de una bis(sulfona) cíclica. Esta se adiciona eficientemente a aldehídos ¿,ß-insaturados mediante activación vía ión iminio, y tras una alquilación-sulfonación one-pot permite acceder a una gran diversidad de compuestos como son alcoholes, aldehídos y acetales de forma altamente enenaitoselectiva.