Ligandos bidentados derivados de pirazol con metales de los grupos 6 y 7

Resumen

En Química de la Coordinación y Organometálica los ligandos nitrógeno dadores de tipo diimina cumplen generalmente un papel de ligandos estabilizadores. Un tipo especial de ligandos quelato nitrógeno dadores son los denominados "mixtos", en los que cada átomo dador pertenece a un grupo diferente. En la memoria se describen nuevos complejos de molibdeno, wolframio, manganeso y renio con los ligandos mixtos pirazolilamidino y piridilpirazol. Los fragmentos metálicos empleados a lo largo de todo el trabajo son "cis-MoBr( 3-alilo)(CO)2", "cis-MoCl( 3-metalilo)(CO)2", "WI2(CO)3", "fac-MnBr(CO)3", y "fac-ReBr(CO)3". El proceso de acoplamiento de pirazol y nitrilos coordinados para dar ligandos pirazolilamidino se produce para todos los fragmentos metálicos utilizados, excepto para los del tipo "Mo( 3-CH2(C(R)CH2)X(CO)2" (R = H, CH3; X = Cl, Br). El estudio por RMN de la reacción de acoplamiento para la obtención de los pirazolilamidinos de renio revela que la coordinación del pirazol se produce en primer lugar. Se ha logrado aislar y caracterizar por difracción de rayos X el complejo fac-[ReBr(CO)3(NCMe)(dmpzH)]. Es la primera vez que se aísla un compuesto con nitrilo y pirazol coordinados, que se propone como intermedio en el proceso de acoplamiento para obtener el correspondiente ligando pirazolilamidino. Los estudios por RMN apoyan un mecanismo intramolecular para este proceso. El acoplamiento de pirazol se ha extendido a un dinitrilo como la dicianamida, lo que ha permitido la formación de los complejos que resultan del acoplamiento de un nitrilo, fac-[Mn(RH)(CO)3(NH=C(R)NCN-?2N,N)] (R = pz o dmpz); o de los dos, [{fac-Mn(pzH)(CO)3}2(µ-NH=C(pz)NC(pz)=NH-?4N,N,N,N)]X (X = Br, ClO4). Se trata de las primeras determinaciones estructurales complejos con pirazolilamidinos derivados de la dicianamida. El segundo compuesto es el resultado del acoplamiento de los dos nitrilos de la dicianamida, proceso que no se había descrito con anterioridad. Tampoco exist