Complejos de reniotricarbonilo con amidinossíntesis, mecanismo y propiedades

Resumen

Durante el desarrollo de la tesis se describe la síntesis, la caracterización y las propiedades físicas de nuevos complejos con el fragmento fac-¿Re(CO)3¿ coordinado a ligandos amidinos bidentados, formados bien a partir del acoplamiento de un nitrilo y un pirazol, bien de un nitrilo y una nucleobase. Los resultados del trabajo se dividen en tres grandes bloques: Primero se realiza un estudio sistemático y exhaustivo del mecanismo de la reacción de formación de los ligandos pirazolilamidino coordinados a un fragmento metálico, concretamente al fragmento fac­¿Re(CO)3¿. Del estudio se concluye que la reacción ocurre de manera intramolecular y reversible. Posteriormente, se estudia la influencia que ejercen en la reacción diversos factores como son el pirazol, el disolvente, la temperatura y la presencia de sales en la disolución. Como consecuencia de este estudio se han podido concluir que la síntesis de complejos pirazolilamidino está catalizada por disoluciones acuosas de bases. De este modo se ha podido acceder a vías de síntesis alternativas a la clásica térmica que reducen los tiempos de reacción y mejoran los rendimientos hasta ahora obtenidos. Esta apertura de nuevas vías sintéticas podría allanar el camino a la síntesis de nuevas especies amidino que hasta ahora no eran accesibles. La elección para este trabajo del fragmento fac-¿Re(CO)3¿ se basa en las interesantes propiedades que generalmente poseen los complejos que contienen coordinados ligandos del tipo diimina. Por ello, el segundo bloque del trabajo se centra en el estudio de las propiedades fotofísicas y electroquímicas de los compuestos obtenidos. Para complementar estos estudios se realizaron cálculos teóricos DFT y TD-DFT de los compuestos sintetizados, que apoyan las conclusiones extraídas de los datos experimentales. En el tercer bloque se procede a extender la reacción de acoplamiento con nitrilo a otro sistema de interés, como son las nucleobases. De este modo se aborda un aspecto de creciente interés en el campo de la química médica, como es la incorporación de biomoléculas al fragmento fac-¿Re(CO)3¿, por sus posibles usos como marcador o biosonda. Por medio de este estudio se describe un nuevo método de incorporación de biomoléculas al fragmento fac­¿Re(CO)3¿. También se abre la puerta a la síntesis de complejos con ligandos amidinos mediante el uso de microondas. En el desarrollo de la tesis doctoral se realizaron dos estancias cortas. Durante la primera de ellas, en el grupo del Prof. Michael Knorr en la Universidad Franche­Comté (Francia), se realizaron las primeras medidas de luminiscencia y electroquímica de complejos de renio(I) y manganeso(I) con el fragmento pirazolilamidino. La segunda estancia se realizó en el grupo del Prof. Philip Gale en la Universidad de Southampton (Reino Unido). Durante este periodo se sintetizaron pequeñas moléculas capaces de transportar iones cloruro a través de membranas fosfolipídicas.