Complejos con derivados de perilenorelación entre estructura y fluorescencia

Résumé

Se han preparado nuevos materiales con propiedades luminiscentes basados en derivados de perileno con diferentes grupos funcionales que conectan el perileno con centros metálicos de Pt(II), Pt(IV), Pd(II), Ag(I), Zn(II), Re(I), Ir(III), Ru(II) y Cu(II) con el objetivo de profundizar en las relaciones estructura-propiedades fluorescentes. Los compuestos preparados se pueden agrupar según los diferentes grupos conectores utilizados en el perileno: 1a) Síntesis de complejos de platino e iridio a partir de 3-perilenilmetilen-4´-etilanilina. 1b) Síntesis de complejos ha de platino, paladio, cinc y plata con la 3-perilenilmetilen-(N,N-dimetiletilendiamina). 2) Síntesis de complejos de platino, paladio, iridio y plata a partir de 2-(3-perilenil)-4-metilpiridina. 3) Síntesis de complejos de platino, paladio, iridio, rutenio y oro con la 3-perilenildifenilfosfina. 4) Síntesis de complejos de platino a partir de un perileno N-anillado. 5) Complejos con 1,2,3-triazolilderivados de perileno. Se ha estudiado la absorción UV-Vis y el comportamiento luminiscente en disolución de los complejos preparados. Mediante cálculos TD-DFT se han asignado los orbitales moleculares involucrados en las transiciones electrónicas de los derivados de paladio y platino con los ligando 3-perilenilmetilen-4´-etilanilina y 2-(3-perilenil)-4-metilpiridina. Se ha realizado la discusión de las variaciones encontradas en las propiedades luminiscentes en función de los diferentes grupos conectores, de la estructura molecular de los complejos y de la interacción orbital entre el metal y el núcleo aromático de perileno. En general, se observan desplazamientos al rojo en la emisión de los compuestos y que el alejamiento del metal del núcleo aromático de perileno favorece mayores rendimientos cuánticos, algunos similares al del perileno. Los valores de los tiempos de vida, cercanos a los 5 ns, indican que los compuestos son fluorescentes y no ha sido observado el comportamiento fosforescente en ningún caso.