Estructura, termodinámica y reactividad de complejos organometálicos de los grupos 10, 11 y 12

Résumé

En esta tesis se presentan los resultados de la investigación realizada en el Instituto Universitario CINQUIMA (Área de Química Inorgánica) de la Universidad de Valladolid. Esta memoria está organizada en cinco capítulos y todos ellos cuentan con una breve introducción donde se pretende enmarcar el estudio llevado a cabo. Después de ésta, un apartado de resultados y discusión donde se exponen detalladamente los resultados obtenidos, así como la explicación a dichos hechos. Tras las conclusiones, se detallan los procedimientos experimentales. La bibliografía correspondiente se recoge al final de cada capítulo. En el capítulo I se estudia desde un punto de vista experimental la especiación en disolución del ZnMe2, para determinar el comportamiento de otros organocíncicos en disolución. Los resultados experimentales obtenidos sirven de base para el modelado de reacciones mediante cálculos DFT. En el capítulo II se realiza el estudio termodinámico mediante calorimetría en disolución de diferentes complejos de oro(I) en reacciones de transmetalación y protodeauración. Estas etapas son claves en reacciones de cicloadición de 1,6-eninos o en catálisis enantioselectiva. El capítulo III trata sobre el estudio estructural y el comportamiento en disolución de un nuevo complejo organofluorado de cobre(I) que se comporta como un excelente agente transmetalante. Por último, en los capítulos IV y V, se describen nuevos ligandos de tipo Buchwald y su comportamiento estructural en complejos de oro(I) y de paladio(II). Además, se ha evaluado la eficacia de estos ligandos en la etapa irreversible de la mayoría de los ciclos catalíticos: la etapa de eliminación reductora.