Reaccion de esteres insaturados con trialquialuminios

Abstract

Se ha estudiado el comportamiento con trietil y triisobutilaluminio de los esteres metilicos siguientes: a) crotonato y metacrilato b) cinamato c) 5-fenil-2 4-pentadienoato d) cinamilidenmalonato e) 4-fenilisocrotonato y 4 4-difenilisocrotonato con los resultados siguientes: los esteres de los apartados a b c y e reaccionan con ambos trialquilaluminios solo por su grupo ester el doble enlace se conserva inalterado. Las reacciones con triisobutilaluminio transcurren con alquilacion y reduccion del substrato y conducen a alcoholes primarios y secundarios el trietilaluminio da lugar a alcoholes terciarios a traves de dos procesos sucesivos de alquilacion. El compuesto d con trietilaluminio experimenta una adicion 1 4 y conduce al alquildiester. Primero el ester se transforma en el aldehido o cetona respectiva y despues en alcohol mediante adicion nucleofila al grupo carbonilo de un ion hidruro o un carbanion.