Estudio termodinamico de mezclas liquidas de carbonatos + disolventes organicos

Resum

Habida cuenta del interes que presentan las mezclas de carbonatos con disolventes organicos tanto desde el punto de vista industrial como teorico-caracterizacion de las interacciones entre grupo carbonato y los grupos de cadena alifatica-hemos procedido a la medida experimental de las entalpias molares de exceso de los siguientes sistemas: di-metil carbonato (1) + (n-hexano (2) n-heptano (2) n-octano (2) n-decano (2)) y di-etil carbonato (1) + (n-hexano (2) n-heptano (2) n-octano (2) n-decano (2)y n-tetradecano (2)); tambien hemos medido experimentalmente las entalpias molares de exceso del di-metil y di-etil carbonato con ciclohexano metil ciclohexano benceno tolueno y tetraclorometano a 298.15 k y 1 atmosfera de presion mediante un microcalorimetro tipo calvet. Para mezclas de estos carbonatos con alcanos saturados (lineales o ciclicos) las entalpias molares de exceso son endortermicas en todo el rango de fraccion molar. Para un mismo alcano saturado la entalpia de molar de exceso es mayor en mezclas con el di-metil carbonato. Para las mezclas de carbonato con benceno tolueno y tetraclorometano las entalpias molares de exceso son mucho menos endotermicas e incluso para alguna fraccion molar son exotermicas esta disminucion puede atribuirse a la interaccion dipolo-dipolo inducido que aparecen en la mezcla que como sabemos contribuye de forma exotermica al calor de mezcla. Hemos interpretado el comportamiento de las mezclas de los carbonatos con alcanos lineales mediante la teoria reticular de guggenheim-barker en la version de superficie elaborada por el dr. H. V. Kehiaian suponiendo primeramente una contribucion cuasi-quimica pura. Se constato que no existe un unico conjunto de parametros de intercambio que justifiquen todos los datos experimentales. Hemos supuesto una dependencia de los parametros de intercambio con la longitud de la cadena alifatica unida al grupo carbonato. De esta manera se ha obtenido buena co