Actividad quimica de los enlaces metal-metal y del ligando bis (difenilfosfino) metano en complejos binucleares de molibdeno

Résumé

El nuevo compuesto mo2 cp2 (co)4 (u-dppm) (cp=n-c5h5, dppm=(c6h5)2 pch2p(c6h5)2) se utilizo como producto de partida para la sintesis de especies organometalicas binucleares. Los ataques electrofolicos sobre el enlace mo-mo conducen a los compuestos mo2 cp2 (co)4 (u-dppm)-(u-x) + (x=h,i) o mo2 cp2 (co)4 (x) (y) (u-dppm) (x=y=i x=cl, yreaccion de mo2 cp2-(co)4 (u-dppm) 2-, anion que se obtiene de reducir el dimero de partida, con nh4+, ch2 i2 y cupph3+ da lugar a los compuestos mo2 cp2 (co)4 (x) (y) (u-dppm) (x=y=h x=i, y=ch2 i) y mo2 cp2 (co)4-(u-cupph3) (u-dppm)- (ph=c6 h5) respectivamente. La adicion de otros ligandos (mecn, tbunc) sobre el dimero inicial genera cambios de coordinacion en el ligando dppm: mocp (co) (ncme) (dppm) mocp (co)3 y mo2 cp2 (co)3 (dppm-p) (u-n2-cn tbu) a quelato y monodentada respectivamente. La adicion de fragmentos metalicos sobre este ultimo conduce a las especies trinuclares mln (u-dppm)- mocp (co) (u-n2-cn tbu) mocp (co)2 (mln=fe (co)4, mo (co)5, mnbr(co)4, cucl). Por calentamiento de la especie inicial se forma mo2 cp 2 (co)2 (u-pph2 ch2) (u-pph2) que contiene un enlace mo=mo. Los compuestos mo2 cp2 (co)2 (u-e) (u-pph2 ch2) (u-pph2) (e=i, n=+1 e=s, se, n=o) se obtienen por adicion de i2, s y se sobre el dimero insaturado. Este tambien da lugar a la formacion de diversos oxocomplejos, observandose insercion del oxigeno en los enlaces metal-metal y metal-fosfuro y sustitucion de un co en la especie inicial. El tratamiento con fecp2 pf6 en presencia de h2 o conduce a la segunda rotura del enlace p-c que queda del ligando dppm inicial, formandose mo2 cp2 (co)2-(u-ch2) (u-pph2) (u-pph2 o). Los compuestos fueron caracterizados por infrarrojo en disolucion y estado solido, resonancia magnetica nuclear de 1h, 31p y 13 c, analisis elemental de c, h y n, espectrometria de masas, conductividad electrica en disolucion y (en cinco compuestos) difraccion de rayos-x.