Alargamiento consecutivo y estereoselectivo de 2,3-o-isopropiliden-d-gliceraldehido utilizando alquil sulfoxidos como reactivos nucleofilos

Abstract

El trabajo realizado en esta tesis doctoral estudia la preparacion estereoselectiva de polialcoxialdehidos de 4 y 5 atomos de c, por alargamiento consecutivo en un atomo de c de 2,3-o-isopropliden-d-gliceraldehido, dig, utilizado como sustrato de partida quiral. Como reactivos nucleofilos empleamos etil etiltiometilsulfoxido, eetms, cuyo anion presenta una gran estabilidad y es equivalente del grupo formilo, asimismo se emplea (r)-metil p-tolllsulfoxido. Siguiendo este ultimo procedimiento se obtiene de manera estereoespecifica la d-eritrosa. La secuencia de reacciones repetidas para pasar de 2,3-o-isopropliden-d-gliceraldehido a d-tetrosas en un primer paso y de estas ultimas a d-pentosas, en una segunda etapa son: adicion de la sal de litio de eetms al grupo aldehido del sustrato quiral, reduccion con l1aih4 del grupo sulfoxido, proteccion del grupo hidroxilo del ditioacetal resultante, y por ultimo desmercaptalizacion con sales mercuricas. Las reacciones de proteccion del grupo hidroxilo libre del c-2 con grupos protectores de distinta naturaleza muestran que es posible sintetizar aldosas con los grupos hidroxilos diferentemente protegidos. Esta caracteristica es esencial para realizar posteriores transformaciones sinteticas. La aplicacion de la misma secuencia de reacciones sobre los derivados de d-tetrosas asi obtenidos da lugar a las correspondientes d-pentosas. Siguiendo este procedimiento hemos sintetizado todas las aldosas de 4 y 5 atomos de c, asi como algunos de sus desoxiderivados.