Enlace y perturbaciones de enlace en reacciones ion-molécula en fase gas

Resumen

La presente tesis trata de profundizar en el conocimiento y el estudio del enlace y la reactividad de sistemas catión molécula de interés bioquimico e industrial. Este estudio ha abarcado desde sistemas donde las interacciones son de naturaleza esencialmente electrostática, a saber: complejos de metales alcalinos y alcalino-térreos, hasta sistemas donde el carácter covalente no es nada despreciable como ocurre en aquellos complejos en los que intervienen metales de transición. En el caso de sistemas de naturaleza esencialmente covalente nos hemos centrado en el estudio de los complejos formados entre cationes de metales de la primera serie de transición, como Cu+, Ni+ y Co+, con neutros que presentan una importante polaridad X(delta+)-H(delta-), hecho que favorece la aparición de interacciones de tipo agóstico, como son ciertos derivados saturados e insaturados de metano, silano y germano, así como con hidruros de los grupos 1, 2 Y 13. Cabe destacar la importancia de estos complejos por las posibles implicaciones que este tipo de interacciones pueden tener en procesos de activación de enlaces, en catálisis y en la industria semiconductora. La activación de los enlaces Si-H y Ge-H de silanos y germanos constituye la base de la producción de películas hidrogenadas amorfas de sílicio y germanio, materiales utilizados en la construcción de células solares, transistores de película delgada (TFTs), detectores, fotorreceptores, y diodos emísores de luz (LED). Estas interacciones agósticas pueden ser consideradas como enlaces a tres centros n electrones, resultado de la donación desde orbitales enlazantes (sigma) X-H de la base hasta orbitales vacios del cation del metal de transición seguidos de una retrodonación desde orbitales llenos del catión metálico hasta orbitales (sigma)' X-H de la base. Como consecuencia, estas interacciones provocan el debilitamiento de los enlaces X-H involucrados, el aumento de estas d