Sintesis, estructura y reactividad de complejos de oro, plata y paladio conteniendo iluros funcionalizados"

Resumen

SE DESCRIBE LA SINTESIS Y REACTIVIDAD DE NUEVOS ILURO-COMPLEJOS MONO-,DI- Y TRINUCLEARES DE AU(I), AU(II), AG(I), PD(II) Y CU(I) QUE CONTIENEN ILUROS FUNCIONALIZADOS DEL TIPO R3PCHR' (R= PH, TO; R'=C(O)NME2,PY-2,CN Y CH2CN). PARA LA PREPARACION DE ESTOS COMPLEJOS SE HAN DISEÑADO DOS RUTAS DIFERENTES DE SINTESIS. LA PRIMERA RUTA IMPLICA, EN UN PRIMER PASO, LA COORDINACION DEL CARBONO ILURICO, BIEN A TRAVES DE REACCIONES DE SUSTITUCION A PARTIR DEL ILURO LIBRE O A TRAVES DE REACCIONES DE DESPROTONACION SOBRE LAS SALES DE FOSFONIO. SE HAN PREPARADO DE ESTA MANERA COMPLEJOS MONOCULARES O DINUCLEARES DE AU(I), DEPENDIENDO DE LA NATURALEZA DEL GRUPO R'. EL ANALISIS DE LOS DATOS ESTRUCTURALES DE LOS COMPLEJOS DINUCLEARES LLEVA A UNA MEJOR COMPRENSION DE LA NATURALEZA DEL ENLACE CAU2 Y DE LA INTERACCION P (ALFA-C) D (P). LA POSTERIOR COORDINACION DEL ATOMO DE NITROGENO A OTRO CENTRO METALICO LLEVA A LA OBTENCION DE COMPUESTOS TRINUCLEARES DE TIPO (AU2M)2+(M=AG,AU Y CU) QUE CONSTITUYEN UNA NUEVA CLASE DE CLUSTERS EN LOS QUE SE PONEN DE MANIFIESTO INTERACCIONES DEBILES AU...M. LA SEGUNDA VIA COMIENZA CON LA COORDINACION DE LA SAL DE FOSFONIO A TRAVES DEL ATOMO DE NITROGENO A PLATA, ORO O PALADIO. SE HAN PREPARADO ASI COMPLEJOS N-COORDINADOS DE AU(I),AU(II), AG(I) Y PD(II) DERIVADOS DE (R3PCH2(PY-2))+, CUYAS ESTRUCTURAS Y REACTIVIDAD HAN SIDO AMPLIAMENTE ESTUDIADAS. LAS REACCIONES DE DESPROTONACION ENSAYADAS SOBRE ESTOS COMPUESTOS, CON EL FIN DE INTRODUCIR UN SEGUNDO O TERCER CENTRO METALICO, SOLO HAN TENIDO EXITO EN EL CASO DE LOS COMPLEJOS DE PD(II). A TRAVES DE UN PROCESO DE DOBLE DESPROTONACION SE OBTIENE UN COMPUESTO QUE CONTIENE UN LIGANDO QUE ACTUA COMO PUENTE Y QUELATO, LO QUE CONSTITUYE UN TIPO DE COORDINACION MUY POCO USUAL.