Síntesis de palada- y plantinaciclos mediante reacciones de transmetalación y activación C-H

Resumen

En esta Tesis Doctoral se ha logrado extender la síntesis de paladaciclos mediante reacciones de trasmetalación intramolecular Pd/Sn y Pd/Si. En el estudio mecanístico de estos procesos se han aislado las etapas claves de las reacciones de acoplamiento de Stille y Hiyama, los productos bimetálicos de adición oxidante previos a la transmetalación. La adición de Ag2CO3 facilita la transmetalación Pd(II)/Si, probablemente debido a la formación de enlaces Pd-O. Se ha conseguido también la formación de paladaciclos mediante reacciones de activación c-H aromática promovidas por Ag2CO3 y se han realizado estudios de deuteración que ponen de manifiesto que la etapa de ruptura del enlace C-H no es determinante de la velocidad. Finalmente, se han sintetizado platinaciclos mediante reacciones de transmetalación Pt/Sn y Pt/Si. En este caso, se ha encontrado que la adición oxidante es la etapa determinante de la velocidad del proceso. En esta Tesis Doctoral también se han llevado a cabo algunos ensayos de reacciones de transmetalación intramolecular Cu/Sn.