Reactividad de fluoroarilos de Cu(I)reacciones de transmetalación y activación C-X

Resumen

En esta memoria se presentan los resultados de la investigación realizada en el Instituto Universitario CINQUIMA (Área de Química Inorgánica) de la Universidad de Valladolid durante el trascurso de la presente tesis doctoral. Algunos de los resultados aquí expuestos ya están publicados en revistas científicas de alto impacto por lo que sus contenidos pueden coincidir parcialmente o en su totalidad. Esta memoria está organizada en tres capítulos. Todos ellos cuentan con una breve introducción donde se enmarca el estudio llevado a cabo. A continuación, una sección donde se exponen detalladamente los resultados obtenidos y su discusión, la cual da paso a la exposición de las conclusiones. Por último, se detallan los procedimientos experimentales. En algunos capítulos se incluye un apartado de anexos adyacente a éste en el que se muestra material perteneciente a algunos experimentos que no aparecen pormenorizados en la discusión. La bibliografía correspondiente se recoge al final de cada capítulo. En el capítulo I se estudia, de forma experimental, la reacción del complejo [Cu(C6F5)(bipy)] con diferentes ioduros de arilo. De entre ellos, el compuesto C6Cl2F3I permite la observación de una reactividad particular entre los complejos organometálicos de cobre que se estudia en profundidad. Los datos obtenidos sirven como base para el estudio del perfil de reacción mediante cálculos DFT. En el capítulo II se realiza el estudio de varios procesos de isomerización y transmetalación que tienen lugar en el sistema constituido por complejos de tipo [Pd(Ar)2(tht)2] y [Cu(Ar)(tht)n]m. Después, algunos de estos procesos se estudian utilizando compuestos del tipo [Pt(Ar)2(tht)2] en lugar de los compuestos de Pd con la intención de formalizar una propuesta mecanística conjunta para este sistema. En el capítulo III se lleva a cabo el estudio de la reacción de transmetalación entre los complejos t-[PdI(C6F5)(PPh3)2] y [Cu(C6F5)(PPh3)2] mediante técnicas de RMN. Durante el estudio se observan y caracterizan algunos intermedios de reacción. El análisis del comportamiento de estos intermedios y de las especies que toman parte en la reacción permite la propuesta de un mecanismo para este complejo sistema. En este capítulo se observan algunos fenómenos que se discuten previamente en los capítulos I y II.