Compuestos luminiscentes cicloplatinados con propiedades multifuncionales

Résumé

Los complejos plano cuadrados de platino(II) con ligandos aromáticos conjugados constituyen una nueva clase de materiales supramoleculares con interesantes propiedades espectroscópicas de gran versatilidad debido a su tendencia al apilamiento a través de interacciones metalofílicas Pt(II)-Pt(II), moduladas y, en ocasiones, asistidas por interacciones π···π entre los ligandos aromáticos. Estas propiedades se modulan con el tipo de ligandos, la carga del complejo o el microentorno, tanto en el estado fundamental como en el estado excitado. En particular, los compuestos ciclometalados de platino(II) presentan gran interés debido a sus atractivas propiedades fotofísicas con aplicaciones en diversas áreas. En este contexto, esta Tesis Doctoral se centra en la síntesis, caracterización y estudio de las propiedades de nuevos sistemas luminiscentes basados en complejos cicloplatinados(II) con ligandos isocianuro, isocianuro/acetiluro o carbenos acíclicos. Se han estudiado dos series de complejos de tipo cloro/isocianuro [Pt(C^N)Cl(CNR)] (R = Xyl y tBu) y la alquinilación de estos sustratos para obtener compuestos de tipo acetiluro/isocianuro [Pt(C^N)(C≡CR’)(CNR)]. La variación de los ligandos isocianuro, ciclometalado (C^N) o alquinilo permite estudiar la influencia de estos ligandos en la estructura, empaquetamiento y en las propiedades fotofísicas. Este estudio, apoyado con cálculos teóricos, ha puesto de manifiesto que los compuestos con ligandos ciclometalados planos basados en la fenilpiridina exhiben una mayor tendencia a la agregación molecular a través de interacciones intermoleculares no covalentes Pt···Pt y/o π···π, que gobiernan sus propiedades fotofísicas, generando simultáneamente un comportamiento mecanocrómico y emisión inducida por agregación (AIE). Con Cl/CNBut se favorecen este tipo de interacciones moleculares a largo alcance, dando lugar a materiales supramoleculares multifuncionales con propiedades vapocrómicas, solvatocrómicas, mecanocrómicas y termocrómicas. Además, el empleo de distintas rutas sintéticas ha permitido obtener separadamente isómeros cis y trans-[Pt(C^N)(C≡CR’)(CNR)], lo que permite estudiar el efecto de la configuración cis/trans en las propiedades ópticas y su capacidad de actuar como sensores selectivos de cationes. Además, se ha preparado una familia de complejos luminiscentes de tipo carbeno acíclicos [Pt(C^N)Cl{C(NHXyl)(NHR)}] por adición nucleofílica de aminas primarias sobre el isocianuro coordinado en los precursores [Pt(C^N)Cl(CNXyl)]. Estos derivados representan los primeros ejemplos de complejos diaminocarbenos acíclicos cicloplatinados con propiedades antiproliferativas, como se ha puesto de manifiesto en los estudios de citotoxicidad e interacción del ADN realizados en colaboración con el CIBIR.